煤質(zhì)活性炭是一種具有特殊微晶結(jié)構(gòu)、發(fā)達(dá)孔隙結(jié)構(gòu)、巨大比表面積和較強吸附能力的含碳材料。
其化學(xué)穩(wěn)定性好，具有耐酸、耐堿、耐高溫等特點。作為一種優(yōu)良的吸附劑，人們對活性炭的
應(yīng)用開發(fā)研究越來越多。
農(nóng)業(yè)廢棄物可以制作活性炭的說法
現(xiàn)代農(nóng)業(yè)以大量化肥代替原有農(nóng)家有機肥的使用，以人工飼料代替農(nóng)業(yè)廢棄物飼料的使用
，加之現(xiàn)代農(nóng)業(yè)集約化和規(guī)?；陌l(fā)展，打破了傳統(tǒng)農(nóng)業(yè)中廢棄物的循環(huán)利用環(huán)節(jié)，結(jié)果造成
了農(nóng)業(yè)廢棄物的大量積累，進(jìn)而產(chǎn)生了較為嚴(yán)重的環(huán)境問題和資源浪費問題。因此，農(nóng)業(yè)廢棄
物資源的合理利用已日益成為當(dāng)前世界大多數(shù)國家共同面臨的問題。國內(nèi)外實踐表明，農(nóng)業(yè)廢
棄物的資源化利用和無害化處理，是控制農(nóng)業(yè)環(huán)境污染、改善農(nóng)村環(huán)境、發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟、實現(xiàn)
農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的有效途徑。
煤質(zhì)活性炭是一種具有特殊微晶結(jié)構(gòu)、發(fā)達(dá)孔隙結(jié)構(gòu)、巨大比表面積和較強吸附能力的含碳材
料。其化學(xué)穩(wěn)定性好，具有耐酸、耐堿、耐高溫等特點。作為一種優(yōu)良的吸附劑，人們對活性
炭的應(yīng)用開發(fā)研究越來越多。20世紀(jì)70年代前，活性炭在國內(nèi)的應(yīng)用主要集中于制糖、制藥和
味精工業(yè)：后來又?jǐn)U展到水處理和環(huán)保等行業(yè);20世紀(jì)90年代，除以上領(lǐng)域外，擴大到溶劑回收
、食品飲料提純、空氣凈化、脫硫、載體、醫(yī)藥、黃金提取、半導(dǎo)體等眾多應(yīng)用領(lǐng)域[1-5]。
2農(nóng)業(yè)廢棄物利用現(xiàn)狀
農(nóng)業(yè)廢棄物(agriculturalresidue)是指在農(nóng)業(yè)和林業(yè)生產(chǎn)與加工過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)品、數(shù)量
巨大、具有可再生、再生周期短、可生物降解、環(huán)境友好等諸多優(yōu)點，是重要的生物質(zhì)資源。
主要有樹皮、果殼、鋸末、秸稈、蔗渣等。據(jù)有關(guān)資料，我國產(chǎn)生的農(nóng)業(yè)廢棄物按目前的沼氣
技術(shù)水平能轉(zhuǎn)化成沼氣3111.5億m3，戶均達(dá)1275.2m3，可解決農(nóng)村能源短缺。以農(nóng)作物秸稈
為例，將目前的6.5億噸秸稈轉(zhuǎn)化為電能，按1kg秸稈產(chǎn)生電1千瓦時計算，就具有產(chǎn)生6.5億千
瓦時電能的潛力;作為肥料可提供氮大約2264.4萬噸、磷459.1萬噸、鉀2715.7萬噸;作為飼料，
僅玉米秸稈就能提供1.9～2.2億噸。然而，目前我國農(nóng)業(yè)廢棄物的利用率卻很低乃至沒有利用。
因此，農(nóng)業(yè)廢棄物一方面成為最大的擱置資源之一，另一方面又成為巨大的污染源[6]。
從資源經(jīng)濟學(xué)的角度上看，農(nóng)業(yè)廢棄物本身就是某種物質(zhì)和能量的載體，是一種特殊形態(tài)
的農(nóng)業(yè)資源，蘊含著豐富的能源和營養(yǎng)物質(zhì)。目前，隨著石油、煤炭等不可再生資源的日益短
缺，越來越多的國家特別是發(fā)達(dá)國家已經(jīng)把農(nóng)業(yè)廢棄物等可再生資源的轉(zhuǎn)化利用列入社會經(jīng)濟
可持續(xù)發(fā)展的重要戰(zhàn)略，以農(nóng)業(yè)廢棄物等可再生資源為原料制備工業(yè)新產(chǎn)品的研究引起了世界
各國的關(guān)注。在我國，隨著經(jīng)濟的迅速發(fā)展，開發(fā)利用農(nóng)業(yè)廢棄物資源，逐步補充或替代化石
資源，是關(guān)系到我國社會經(jīng)濟可持續(xù)發(fā)展的重大問題。
3農(nóng)業(yè)廢棄物制備活性炭及其改性
目前煤質(zhì)活性炭制備原料的使用也是由木屑和木片到煤和各種農(nóng)林產(chǎn)品的充分利用。產(chǎn)品由單一品種向多品種發(fā)展：由低檔活性炭向高檔活性炭轉(zhuǎn)變。農(nóng)業(yè)廢棄物制備活性炭的過程一般經(jīng)
過原料粉碎、壓棒、炭化、活化、漂洗、烘干和活性炭粉碎等幾個步驟。同時根據(jù)不同的需求
可以在不同的步驟中進(jìn)行表面物理結(jié)構(gòu)的改性或表面化學(xué)性能的改性。
3.1表面物理結(jié)構(gòu)的改性
煤質(zhì)活性炭材料吸附表面物理結(jié)構(gòu)的改性是指在活性炭材料的制備過程中通過物理或者化學(xué)的方法來增加活性炭材料的比表面積、調(diào)節(jié)孔徑及其分布，使活性炭材料的吸附表面結(jié)構(gòu)發(fā)生改
變，從而增加活性炭材料的物理吸附性能。常用的活化劑有堿金屬、堿土金屬的氫氧化物、無
機鹽類以及一些酸類，目前應(yīng)用較多、較成熟的化學(xué)活化劑有KOH、NaOH、ZnCl2、CaCl2和
H3PO4等[7-10]。
3.2表面化學(xué)性能的改性
煤質(zhì)活性炭材料表面化學(xué)組成的不同對活性炭材料的酸堿性、潤濕性、吸附選擇性、催化特性等產(chǎn)生影響?；钚蕴坎牧系奈奖砻婊瘜W(xué)性能的改性是指通過一定的方法改善活性炭材料吸附
表面的官能團及其周邊氛圍的構(gòu)造，使其成為特定吸附過程中的活性點，從而可以控制其親水/
疏水性能以及與金屬或金屬氧化物的結(jié)合能力?；钚蕴坎牧衔奖砻婊瘜W(xué)性質(zhì)的改性可以通過
表面氧化改性、表面還原改性以及負(fù)載金屬改性等修飾。
3.2.1氧化改性
氧化改性主要是利用強氧化劑在適當(dāng)?shù)臏囟认聦钚蕴勘砻娴墓倌軋F進(jìn)行氧化處理，從而
提高表面的含氧酸性基團(如羧基、酚羥基、酯基等)的含量，增強材料表面的極性和親水性。常
用的氧化劑主要有HNO3、HClO3和H2O2等。Tsutsumi[11]認(rèn)為HNO3是最強的氧化劑，產(chǎn)生大
量的酸性基團，HClO3的氧化性比較溫和，可調(diào)整活性炭的表面酸性到適宜值。氧化后活性炭表
面的幾何形狀變得更加均一。劉文宏等[12]使用濃HNO3分別在常溫和沸騰狀態(tài)下對活性炭進(jìn)行
改性，研究結(jié)果表明：活性炭經(jīng)常溫濃HNO3改性后，比表面積和孔容都明顯提高，而經(jīng)沸騰濃
HNO3改性后，比表面積和孔容卻明顯減小，但2種改性方式都使活性炭表面產(chǎn)生更多的含氧基
團。韓彬[13]等選擇磷酸氫二銨為活化劑在不同的活化溫度和預(yù)氧化條件下來制備活性炭。結(jié)果
表明,在先浸泡后預(yù)氧化處理并在700℃下活化制得的樣品的比表面積為1078.21m2/g,其得率和
碘吸附值分別為39.75%和636mg/g。
3.2.2還原改性
表面還原改性是指通過還原劑在適當(dāng)?shù)臏囟认聦钚蕴坎牧媳砻婀倌軋F進(jìn)行還原改性，從
而提高含氧堿性基團的比含量，增強表面的非極性，這種活性炭材料對非極性物質(zhì)具有更強的
吸附性能。常用的還原劑有H2、N2、NaOH、KOH等。Menendez等[14]認(rèn)為，活性炭的堿性主
要是由于其無氧的Lewis堿，可以通過在還原性氣體H2或N2等惰性氣體下高溫處理得到堿性基團
含量較多的活性炭。Krisztinalaszlo等[15]研究了經(jīng)N2處理的活性炭對溶液中苯酚和2，3，4-三
氯苯酚的吸附，結(jié)果表明，當(dāng)溶液pH為3時，吸附量最大，當(dāng)溶液pH為11時，吸附量下降。
Haghserssht等[16]研究發(fā)現(xiàn)，經(jīng)H2和N2還原堿性活性炭對水溶液中p-甲酚、硝基苯和p-硝基苯
酚的吸附，較未處理過的煤質(zhì)活性炭吸附量大。
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