碳纖維是一種以聚丙烯腈(PAN)、瀝青、粘膠纖維等為原料,經(jīng)預(yù)氧化、碳化、石墨化工藝而制得的含碳量大于90%的特種纖維。碳纖維具有高強(qiáng)度、高模量、低密度、耐高溫、耐腐蝕、耐摩擦、導(dǎo)電、導(dǎo)熱、膨脹系數(shù)小、減震等優(yōu)異性能,是航空航天、國防軍事工業(yè)不可缺少的工程材料,同時在體育用品、交通運(yùn)輸、醫(yī)療器械和土木建筑等民用領(lǐng)域也有著廣泛應(yīng)用。PAN基碳纖維生產(chǎn)工藝簡單、產(chǎn)品綜合性能好,因而發(fā)展很快,產(chǎn)量占到90%以上,成為最主要的品種。
1.1聚丙烯腈基碳纖維的制備
聚丙烯基碳纖維是繼粘膠基碳纖維后第二個開發(fā)成功的碳纖維。它是目前各種碳纖維中產(chǎn)量最高品種最多發(fā)展最快技術(shù)最成熟的一種碳纖維。
聚丙烯腈(PAN)是由(AN)聚合而成的鏈狀高分子。
由于PAN在它的熔點(diǎn)317℃以前就開始熱分解,因此不能采用熔融紡絲而只能通過溶劑進(jìn)行濕法或干法紡絲。
聚丙烯腈碳纖維的生產(chǎn)過程分三步:(1)預(yù)氧化;(2)高溫碳化處理;(3)高溫石墨化處理。
(1) 聚丙烯腈原絲的預(yù)氧化
預(yù)氧化的目的就是為了防止原絲在碳化時熔融,通過氧化反應(yīng)使得纖維分子中含有羥基,羰基,這樣可在分子間和分子內(nèi)形成氫鍵,從而提高纖維的熱穩(wěn)定性。在聚丙烯腈纖維預(yù)氧化過程中可能發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)和氧化脫氫反應(yīng)。
分析結(jié)果表明在大約200℃左右約有75%氰基發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)。未環(huán)化的雜化發(fā)生氧化脫氫反應(yīng),使纖維中結(jié)合一部分氧。一般認(rèn)為,在制造聚丙烯腈碳纖維時,纖維僅需要部分氧化,含氧量在5%~10%較好。預(yù)氧化采用的方法有兩種:空氣氧化法和催化法。
原絲在200~300℃空氣中預(yù)氧化時,其顏色從白→黃→棕→黑,說明聚合物發(fā)生了一系列的化學(xué)變化,并開始形成石墨微晶結(jié)構(gòu)。催化環(huán)化是將聚丙烯腈原絲在225℃的SnCl4二苯醚溶液中催化成環(huán)。催化法有可能使部分氰基未被氧化,造成結(jié)構(gòu)缺陷。目前工業(yè)生產(chǎn)上普遍采用的是空氣預(yù)氧化法。
同時為了提高碳纖維的力學(xué)性能,在原絲預(yù)氧化時同時采用引力牽伸